探索膨体聚四氟乙烯(e-PTFE)“原宇宙”的奥秘
1911年,英国科学家卢瑟福就提出了:元素的原子结构、相互作用及其空间排列规律决定了材料性质。那么,膨体聚四氟乙烯“原宇宙”的奥秘又是什么呢?
膨体聚四氟乙烯是以聚四氟乙烯(PTFE)双向拉伸膜复合而成的一种改性PTFE材料,由微细的纤维和节点构成,而聚四氟乙烯是一种以四氟乙烯为单体聚合制得的高分子聚合物,其聚合物分子链见下图2。聚四氟乙烯链上有一列碳原子,它们每个都连接到两个氟原子上,氟原子包围着碳原子,组成了一根聚合物长链。其分子量高达50~100万。
聚四氟乙烯的分子结构与聚乙烯(Medpor的材料,一种C- H结构的聚合物)类似,由于氟原子半径(0.064nm)远大于氢原子半径(0.028nm),且 氟原子核对核外电子及成键电子云的束缚强,氟原子取代了聚乙烯中的氢原子,使得碳-碳链由聚乙烯(见图3)的平面的、充分伸展的曲折构象渐渐扭转到螺旋构象(见图4)。
图3 聚乙烯的平面的、充分伸展的曲折构象
该 螺 旋 构 象 正 好 包围在 聚 四 氟乙 烯 易受化学侵袭的碳链骨架外,形成了一个紧密的完全“氟代”的保护层,使得聚四氟乙烯主链比起聚乙烯来说,不易受外界任何试剂的侵袭,并具有独特的螺旋构象。
从上述聚四氟乙烯的分子结构可以知道,它是由四氟乙烯单体聚合而成。而四氟乙烯单体是由四个氟原子对称地排列在两个碳原子上构成,每个与碳原子连接的两个氟原子则完全对称。
根据卢瑟福的原子行星结构模型,原子轨道等同于经典力学中的确定轨道,就像地球绕太阳公转一样,电子围绕原子核做匀速圆周运动。氟原子是除了氢原子以外,原子半径最小的原子。氟原子核外第一轨道有2个电子,最外层第二轨道有7个电子,在化学反应中这种原子容易得到1个电子,从而达到稳定结构。因此氟原子具有极强的电负性,能从别的元素那里得到电子。而碳原子核第二轨道有四个自由电子,其电子失去的能力(还原性)和得到电子的能力(氧化性)相当。又由于氟、碳原子均只有两个电子层,所以活泼性又比同族的硅、锗、锡、铅要强。氟原子与碳原子的示意图见下图5。
碳原子是如何与氟原子形成共价键的呢?以最简单的结构甲烷(CH4)为例,当甲烷中的氢原子全部被氟原子取代后,四个氟原子分别与碳原子最外层的四个电子形成共价电子对(见下图6),从而达到稳定结构。
氟原子在与碳原子组成共价键时,碳原子最外层s轨道的电子跃迁到p轨道,一个s轨道三个p轨道的电子云“混一混”,变成了四个S P3杂化轨道,键角为109.5°,位于四面体的四个顶点,形成四面体的结构(见下图7)。由碳原子提供的共用电子进入到氟原子的第二轨道上,形成键能极强的C-Fσ 键(见下图8)。所以C-F键的键长(139pm)短,键能大(389.303KJ/mo),电负性大(相对电负性为4.0)。
这样的量子力学表征C-F键非常牢固,不易断裂,并使得聚四氟乙烯在化学特征上具有突出的表现:很好的稳定性、耐热性、耐腐蚀性、耐酸碱性、生物惰性以及防粘性都更优异。
了解完聚四氟乙烯的奥秘后,我们来探寻一下膨体聚四氟乙烯的各种特殊性能,如表面不粘性、优良的化学性能、力学性能、热学性能等,并例举了膨体聚四氟乙烯在诸多领域上的实际应用。
表面不粘性
膨体聚四氟乙烯具有突出的不粘性,是一种极佳的防粘材料。膨体的水接触角约为 132°,是各种材料中最大的。根据 Young’S方程,可根据水接触角判定材料界面的润湿性。当水接触角为 0°时,水完全润湿固体表面;当水接触角>90°时,水由部分润湿到不润湿固体表面;当水接触角为180°时,水与固体表面只有点接触,处于完全不润湿状态。对于同种液体来说,接触角越大,则材料越不润湿。
化学性能
膨体聚四氟乙烯中与每个碳原子连接的两个氟原子完全对称,碳氟两种原子又以共价键相结合,所以在分子中没有游离的电子,整个分子呈电中性,是一种完全无极性的高分子聚合物。因而膨体不会导电,具有良好的电绝缘性。在其大分子中也没有亲水性基团和光敏基团,所以防潮、耐候性好。聚四氟乙烯分子中 C-F 键的键能高且稳定,氟原子比氢原子的范德华半径大,氟原子的取代使聚四氟乙烯形成螺旋结构,氟原子构成圆柱形外壳。正是因为这层惰性的螺旋形全氟“外壳”加之聚合物的本身的非极性和结晶结构,使膨体具有极优异的耐化学腐蚀性,所有强酸、强碱、强氧化剂及盐类对膨体皆无影响,即使在升温条件下也是如此,在沸腾的王水中也很稳定。
力学性能
膨体聚四氟乙烯的拉伸强度一般在10-30MPa一,膨体耐疲劳性优异,与其他塑料不同,膨体不会出现永久疲劳破坏,即使因疲劳而破坏,也仍能保持其物理的完整性,维持着一个“剩余的”疲劳强度。因此膨体的力学性能也具有一定的稳定性。
热学性能
由于氟原子对骨架碳原子有屏蔽作用,加之F-C 键具有较高键能,膨体聚四氟乙烯具有极优异的耐高、低温性,长时间工作温度范围很宽约在 -200°C~260°C之间。
正是由于 PTFE所具有的不粘性、耐化学性耐老化性、耐高温、耐低温性能等,被誉为'塑料之王”,被广泛应用于化工、纺织、医学、机械、建筑和航空航天等领域。

膨体聚四氟乙烯作为近些年蓬勃发展的氟材料,在密封行业有了很大的用途,传统的密封材料主要为橡胶,虽然橡胶的压缩性良好,但其耐温性和耐老化性较差,旦老化就会失去弹性并出现龟裂现象,失去密封作用。与传统的密封材料相比,e-PTFE材料的密度小,重量轻,同时因为其使用的温度范围宽,具有良好的耐老化性、蠕变性、耐腐蚀性,使得施工维护变得容易简便。
化工行业:膨体聚四氟乙烯用作管道、阀门、储罐等设备的密封材料,可防止液体和气体泄漏;在半导体生产领域中的排放管道目前应用已成规模化;
交通行业:膨体聚四氟乙烯用于汽车制动系统中的密封环和垫片,能有效减少摩擦和噪音,并提高制动性能;也应用于高铁、飞机上关键设备的密封,应用十分广泛。

电子行业:膨体聚四氟乙烯作为电线电缆绝缘材料,具有良好的耐高温和电绝缘性能,可提供安全可靠的电力传输。

膨体聚四氟乙烯具有很好的生物相容性与化学惰性。人体组织细胞可以长入其微孔,形成组织连接,就像自体组织一样,同时,由于膨体材料本身具有的不粘性,很难与人体的血液组织细胞发生粘连,现已被成功应用于人造血管、医用缝合线、支架、面部植入体等多种医用产品。

膨体聚四氟乙烯表现出极强的疏水性,不易被水润湿;另一方面,膨体薄膜的微孔直径极小(约 2um)约是水蒸汽分子直径的 5000 倍,小水滴分子直径的 1/200,水滴无法透过薄膜但水蒸汽可以通过,所以膨体织物防水又透气,是户外运动服装的首选面料,既可以防水抗风,又可以及时排出人体皮肤分泌的汗液,具有很优异的舒适度与实用性。
膨体聚四氟乙烯作为一种新材料,其综合性能被不断提升,应用范围也在不断被扩展。相信随着对膨体聚四氟乙烯不断的深入研究,其应用前景会越来越广阔。